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稀土濕法冶金廢水治理方法

來(lái)源:建樹(shù)環(huán)保 2023-02-07 10:13:06 3271

  稀土是工業(yè)發(fā)展必不可少的重要資源,目前在世界上的儲(chǔ)量大約只有一萬(wàn)噸左右。而我國(guó)是世界上擁有稀土資源最多的國(guó)家,超過(guò)一半的稀土資源在我國(guó)境內(nèi),這為我國(guó)工業(yè)發(fā)展提供了有力保證。工業(yè)發(fā)展使得對(duì)稀土的需求不斷擴(kuò)大,對(duì)稀土的冶煉分離產(chǎn)生的“三廢”,即廢氣、廢水、廢渣,對(duì)環(huán)境的污染越來(lái)越嚴(yán)重。在這三者當(dāng)中,廢水的污染問(wèn)題尤其令人擔(dān)憂。由于稀土濕法冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的廢水成分復(fù)雜、污染有害物質(zhì)種類(lèi)眾多、數(shù)量巨大等特點(diǎn),若不能對(duì)其進(jìn)行有效治理,對(duì)地表和地下水都會(huì)有嚴(yán)重的危害。從近年來(lái)的報(bào)道來(lái)看,無(wú)論是北方的內(nèi)蒙古,還是南方的廣東和廣西地區(qū),都很重視對(duì)廢水的治理,并做了很多行之有效的工作。筆者以多年來(lái)治理冶金廢水的經(jīng)驗(yàn)為基礎(chǔ),對(duì)當(dāng)前我國(guó)稀土行業(yè)使用的廢水處理方法進(jìn)行了探討,并以某稀土生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生的含有氨和鎂的廢水為例進(jìn)行了論述。

  1、廢水的來(lái)源

  濕法冶煉和火法冶煉是目前我國(guó)稀土冶煉的主要的兩種方法,相對(duì)來(lái)說(shuō)濕法冶煉應(yīng)用的更加廣泛。由于稀土礦物種類(lèi)很多,采用的冶煉工藝也不盡相同,產(chǎn)生的廢水也是種類(lèi)繁多。在稀土冶煉過(guò)程當(dāng)中,使用較多的礦物有離子型稀土礦、混合型稀土礦以及獨(dú)居石等,它們當(dāng)中一般都含有鐳、氟、鈾等放射性元素,這些元素如果進(jìn)入廢水中,會(huì)對(duì)環(huán)境有很大的傷害。目前,氟碳礦的開(kāi)采以氧化焙燒方法為主,混合型稀土礦多使用通過(guò)濃硫酸焙燒技術(shù),離子吸附型主要使用在原地浸取的方法完成冶煉。可以看出這些稀土礦物的生產(chǎn)冶煉都需要濃酸、燒堿或者重金屬的鹽類(lèi)試劑。如果這些試劑在廢水中大量存在,廢水對(duì)環(huán)境的危害就會(huì)大為增加。

  (1)酸性廢水

  如果廢水中含有鹽酸、硫酸、氟,或者被酸泡過(guò),那么這種廢水成為酸性廢水。這種廢水一般是在進(jìn)行酸法萃取的過(guò)程中形成的,污染物質(zhì)為硫酸或者鹽酸。被酸泡過(guò)的廢水主要含有氫、氯、氟、鈣、鎂等元素的離子,進(jìn)而形成污染源。在稀土焙燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生很多有害尾氣,這些尾氣只有經(jīng)過(guò)噴淋以后才能排放,這些廢水中含有氫氟酸、二氧化硫、硫酸等有害物質(zhì)。

  (2)堿性廢水

  該廢水是應(yīng)用堿法生產(chǎn)稀土過(guò)程中產(chǎn)生的,主要含有火堿等有害物質(zhì),含堿和氟較多。

  (3)含放射性元素廢水

  當(dāng)使用堿法對(duì)獨(dú)居石礦進(jìn)行冶煉過(guò)程中,在溶解、萃取以及提純的過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,含有放射性元素,如鈾、鐳、釷。含有放射性元素的廢水成分多樣,必須經(jīng)過(guò)嚴(yán)格處理才能進(jìn)行排放。

  (4)含銨廢水

  含有硝酸銨、氯胺、硫胺的廢水統(tǒng)稱(chēng)為含銨廢水。其中,還有氯胺的廢水是稀土冶煉過(guò)程中進(jìn)行皂化分離形成的;含有硝酸銨的廢水是由于在冶煉過(guò)程中缺少氯導(dǎo)致的;含有硫胺的廢水是焙燒碳酸稀土礦的過(guò)程當(dāng)中形成的,除了硫酸銨以外,還含有微量的鈣離子、鎂離子等。

  2、廢水的處理方法

  廢水處理一般應(yīng)遵循的原則是:首先,選擇優(yōu)質(zhì)的原材料,避免使用含有大量污染物質(zhì)的礦物;第二,不斷探索和使用新技術(shù),減小產(chǎn)生廢水的噸數(shù);第三,對(duì)已經(jīng)產(chǎn)生的廢水,要堅(jiān)決治理不能敷衍了事。如果不能有效減少?gòu)U水中的污染物,日積月累下來(lái)對(duì)環(huán)境的危害極大。

  目前對(duì)于廢水的治理,沒(méi)有統(tǒng)一有效的治理方法和技術(shù)。這是由于稀土濕法冶金面對(duì)的礦物原料眾多、所需的產(chǎn)品各有不同,生產(chǎn)加工技術(shù)也就各不相同,產(chǎn)生的廢水所含的有害物質(zhì)多種多樣。因此,在治理廢水之前,必須先仔細(xì)研究廢水中污染物成分和含量,詳細(xì)分析生產(chǎn)加工工藝的基礎(chǔ)上,對(duì)不同的有害物質(zhì)使用相應(yīng)的處理方法。

  對(duì)于酸性廢水來(lái)說(shuō),基本上含有氫離子、氯離子、氟離子、鈣離子、鎂離子以及硫酸根離子等,我們可以利用中和法、回收硫酸法以及氟化鹽法來(lái)進(jìn)行處理。所謂中和法,就是通過(guò)向酸性廢水中添加堿性溶液等對(duì)原溶液進(jìn)行中和,原來(lái)的有害物質(zhì)可以以鹽類(lèi)的形式除掉,再通過(guò)去氟的方式,廢水就可以達(dá)到直接排放的標(biāo)準(zhǔn)。

  還可以利用對(duì)尾氣進(jìn)行降溫冷卻的方式,把溶液中的酸提高到超過(guò)50%,把氫氟酸利用蒸發(fā)的方式分離出來(lái),進(jìn)一步提高酸在溶液中的含量,氫氟酸分離出來(lái)以后有效的回收。這種方法不會(huì)產(chǎn)生次生污染,同時(shí)節(jié)省水資源,減輕了企業(yè)的用水負(fù)擔(dān)。

  堿性廢水一般都有大量的氫氧根離子和氟離子,我們同樣可以通過(guò)中和的方法進(jìn)行處理。先把酸性溶液倒入廢水,測(cè)得pH值大約為6時(shí),加入石灰溶液產(chǎn)生沉淀,進(jìn)而把氟化物沉淀析出。

  獨(dú)居石礦物生產(chǎn)過(guò)程當(dāng)中產(chǎn)生的廢水很多都會(huì)有放射性物質(zhì),如鈾、鐳和釷等。對(duì)這些放射性物質(zhì),可以通過(guò)沉淀析出和絮凝吸附兩種方法進(jìn)行去除。對(duì)于鈾元素來(lái)說(shuō),把堿性溶液加入廢水以后,PH值達(dá)到中性左右,它就可以與氫氧根結(jié)合后以沉淀的形式析出。先去掉鈾和釷以后,鐳的去除是在剩余廢水中添加氯化鋇溶液,當(dāng)溶液中仍然有硫酸根存在的前提下,會(huì)產(chǎn)生硫酸鋇和硫酸鐳,從而鐳元素被從廢液中去除。

  含銨的廢水一般都是可以回收的,使用物理或者化學(xué)的多種方法都可以把銨鹽中的銨元素以氣態(tài)的形式進(jìn)行收集,再對(duì)廢水中的硫酸進(jìn)行中和和回收。目前應(yīng)用較多的方法有直接蒸發(fā)、滲析蒸發(fā)以及堿性蒸發(fā)等。

  3、沉淀吹脫法處理廢水

  3.1 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

  在本實(shí)驗(yàn)中,以某北方稀土企業(yè)的廢水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,里喲哦那個(gè)化學(xué)沉淀的方法對(duì)廢水進(jìn)行處理,先將廢水中的氨和鎂元素去除,再對(duì)廢水進(jìn)行吹脫處理,分析剩余氨的含量以及部件的結(jié)垢情況。測(cè)得的廢水指標(biāo)為NH3 8500mg/L、Mg2+ 9230mg/L、SO4 53600mg/L。

  實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖抢脧U水中離子濃度的變化,確定其對(duì)氨和鎂的影響。首先把廢水在攪拌機(jī)上進(jìn)行攪拌,持續(xù)60分鐘后,把高濃度的氫氧化鉀加入到廢水樣品中,當(dāng)測(cè)得廢水的pH值升高到9以后,以一定的比例加入磷酸鹽。待廢水溶液穩(wěn)定以后,進(jìn)行沉淀和固液分離,對(duì)廢水上清液中的氨和鎂離子的濃度進(jìn)行測(cè)定。

  把高濃度的氫氧化鉀溶液倒入分離出來(lái)的上清液以及沒(méi)有進(jìn)行處理過(guò)的廢水中,測(cè)得pH數(shù)值為11左右,使用自制的玻璃吹脫塔分別對(duì)兩種溶液進(jìn)行吹脫實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)時(shí)間36小時(shí)。反應(yīng)完成后,對(duì)兩種溶液中的氨、磷酸根、鎂離子的濃度進(jìn)行測(cè)定。將鐵片從溶液中取出,在干燥箱中干燥24小時(shí),分別記錄烘干前后其質(zhì)量的變化,從而得出鐵片上結(jié)垢質(zhì)量的數(shù)值改變。

  3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

  多次實(shí)驗(yàn)獲得數(shù)值表明,當(dāng)溶液中的鎂離子和磷酸根離子的濃度為1:0.98時(shí),如果磷酸根離子濃度的數(shù)值保持不變,氨離子和鎂離子在廢水中的濃度大幅下降,廢水的處理效果達(dá)到最佳。同時(shí),經(jīng)過(guò)沉淀處理以后的廢水,吹脫的效率和結(jié)果都比不進(jìn)行沉淀處理的廢水更加明顯,結(jié)垢現(xiàn)象也得到了很明顯的抑制。

  4、結(jié)論

  盡管目前我國(guó)多數(shù)稀土企業(yè)都在冶煉過(guò)程中對(duì)廢水進(jìn)行了處理,但是很多時(shí)候處理的并不完善,對(duì)環(huán)境仍然有很大程度的污染。在此筆者建議國(guó)家監(jiān)管部門(mén)要加強(qiáng)對(duì)企業(yè)廢水排放的監(jiān)督和指導(dǎo),做到廢水分類(lèi)、科學(xué)處理,可以回收的物質(zhì)進(jìn)行回收和二次利用;探索和推廣更加經(jīng)濟(jì)有效的廢水治理技術(shù),在減輕企業(yè)負(fù)擔(dān)的同時(shí)有效保護(hù)環(huán)境不受污染。

  廣東建樹(shù)環(huán)保科技有限公司是一家專(zhuān)業(yè)從事工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理和環(huán)境修復(fù)的環(huán)保設(shè)備研發(fā)與銷(xiāo)售服務(wù)的企業(yè)。為工業(yè)企業(yè)和市政工程等項(xiàng)目提供工業(yè)廢水處理、工業(yè)廢氣處理、有機(jī)廢氣VOCs處理的一體化解決方案,從“工程設(shè)計(jì)”、“工程承包”、“設(shè)備采購(gòu)”、“安裝調(diào)試”、“耗材銷(xiāo)售”、“運(yùn)營(yíng)管理”、“環(huán)評(píng)辦理”等環(huán)節(jié)提供專(zhuān)業(yè)的差異化服務(wù),聯(lián)系電話:135 5665 1700。

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